КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИРОДЫ РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТИ B РЕАКЦИЯХ 2,4,6-ТРИАЗИДОПИРИДИНОВ C <i>трет</i>-БУТИЛФОСФААЦЕТИЛЕНОМ

Аннотация

Методом РМЗ проведены расчеты 2,4,6-тpиaзидо-3,5-дицианопиридина и 2,4,6-тpиазидо-3-хлор-5-цианопиридина, а также циклоаддуктов этих соединений c одной и двумя молекулами трeт-бутилфосфаацетилена. Установлено, что селек-
тивность присоединения молекулы фосфаацетилена по γ-азидогруппам триазидо-пиридинов обусловлена спецификой электронных свойств и геометрии данных групп, характеризующихся повышенной электрофильностью концевых атомов азо-
та; более высоким вкладом АО в НСМО и более высокой степенью изогнутости цепочки атомов N—N—N. Само циклоприсоeдинение соответствует типу диполь‒НСМO контролируемых реакций, причем последовательное присоединение моле-кул фосфаацетилена по азидогруппам пиридинов приводит к образованию цикло-аддуктов, имеющих более низкие энергии НСМО. Тем не менее, γ-азидогруппы триазидопиридинов могут оставаться более сильными диполями по сравнению с
азидными группами циклоаддуктов при условии, что различие в энергиях НСМО триазидопиридинов и циклоаддуктов не превышает 10 ккал/моль.

Как ссылаться
Chapyshev, S. V.; Anisimov, V. M. Chem. Heterocycl. Compd. 1997, 33, 587. [Химия гетероцикл. соединений 1997, 676.]

Статья в английском издании журнала: DOI https://doi.org/10.1007/BF02291944