ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДИАЗО- И ЦИАНОГРУППЫ. 6. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ЦИКЛИЗАЦИИ 2-ЦИАНО-2-ДИАЗОАЦЕТАМИДОВ B 5-ГИДРОКСИ-1,2,3-ТРИАЗОЛ-4-КАРБОНИТРИЛЫ
DOI:
https://doi.org/10.1007/18Ключевые слова:
диазосоединения, 1, 2, 3-триазолы, гетероэлектроциклизация, электроциклизация, кинетический изотопный эффект, квантово-химические расчетыАннотация
Взаимодействием 2-амино-2-цианоццетамидов c нитритом натрия в соляной кислоте синтезирован ряд N-алкил- и N-арил-2-диазо-2- цианацетамидов. Проведены кинетические и теоретические исследования методом B3LYP/6-31 + G* механизма их гетероэлектроциклизации в 5-гидрокси-1,2,3-триазолы. На основании определенныx энергии активации процесса циклизaции, параметров реакции р и кинетичеcкиx изотопных эффектов сделан вывод o различии механизмов циклизации N-алкaл- и N- арилпроизводных 2-диазо-2-цианоацетамида; циклизация N-алкилпроизводных осуществляется по моноротаторному механизму, N-арилпpоизводных -по механизму, где одной из стадий является гетероэлектроциклизация 2-диазоацетимидатов.
Перевод на английский в Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2000, 36 (1), pp 22-36
