ЭПР И ПОЛЯРОГРАФИЯ НИТРОАЗОЛОВ. 7. АНИОН-РАДИKАЛЫ ИЗОМЕРОВ N-МЕТИЛ-С-НИТРО-1,2,4-ТРИА3ОЛА
DOI:
https://doi.org/10.1007/45Ключевые слова:
N-метил-C-нитро-1, 2, 4-триазолы, анион-радикалы, квантовo-химические расчеты, ЭПРАннотация
Методами полярографии, ЭПР и квантовой химии изучены анион-радикалы N-метилзамещенных 3-нитро-1,2,4-триазола. Проанализировано различие электрохимического поведения N-метильных изомеров 3-нитpо-1,2,4-триазола. Квантово-химическими методами исследованы спиновые распределения в их анион-радикaлax. Получеиные теоретические данные находятся в плохом согласии c экспериментом. C помощью вариации структурных характеристик анион-радикалов выделены внутренние геометрические параметры, оказывающие наибольшее влияние на спиновые распределения. Минимизацией функционала, описывающего рассогласованность теоретического и экспериментального спиновых распределений на магнитных ядрах, установлены геометрические структуры исследованных изомеров. Рассчитанные константы СТС магнитоактивных ядер в полученных структурах хорошо согласуются c экспериментом. Исследовано влияние эффектов сольватации на параметры электронной структуры анион-радикалов нитротриазола. Наиболее стабильными оказались гидратные комплексы c четырьмя молекулами воды. Структурная деформация сольватированных анион-радикалов происходит в том же направлении, что и при минимизации функционала.
Перевод на английский в Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2000, 36 (2), pp 157-165
