КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО И ПРОСТРАНСТВЕННОГО СТРОЕНИЯ 1-ВИНИЛТЕТРАЗОЛОВ

Аннотация

Для  серии 1-винил-5R-тетразолов (R = H, Me,  н-Bu,  трет-Bu, Ph, NH2, I, CF3, NO2) методом  ab initio МР2/6-31G**  выполнены  расчеты  полных  зарядов по  Малликену на атомах  углерода  и  азота,  относительной  устойчивости  и равновесных  заселенностей s-цис(R)-  и  s-транс(R)-конформеров. Устойчивым  s-цис(R)-конформациям  соответствуют неплоские  структуры,  причем отклонение  от  планарности  закономерно  возрастает с увеличением  объема заместителя.  В  этом  же  ряду  увеличивается  доля  s-транс(R)-конформации, которая достигает 100% для R = трет -C4H9. Данные квантово-химических расчетов  согласуются  с  результатами  исследований  пространственного строения 1-винил-5R-тетразолов  методами  ЯМР  1H  и  13C.  Для  оценки влияния  природы  заместителя в положении 5  тетразольного  цикла  на величину  энергии  сопряжения  в  плоских s-транс(R)-конформациях исследованных  соединений  рассчитаны  величины  полных энергий соответствующих  гомодесмических  реакций.  Проведенные  квантово-химические расчеты  показывают,  что  энергия  сопряжения  закономерно уменьшается  по  мере  увели-чения электроноакцепторных свойств заместителя в положении 5 цикла.

Как ссылаться
Ivashkevich, O. A.; Matulis, Vadim E.; Matulis, Vitalii E.; Gaponik, P. N.  Chem. Heterocycl. Compd. 2005, 41, 456. [Химия гетероцикл. соединений 2005, 537.]

Статья в английском издании журнала: DOI 10.1007/s10593-005-0171-y