ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЙ И ГЕТЕРОЭЛЕКТРОЦИКЛИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМЫ ЦИКЛИЗАЦИИ 1,3,5-ГЕКСАТРИЕН-1-ОНА И ЕГО 6-АЗААНАЛОГА
Ключевые слова:
1H-пиридин-2-он, циклогекса-1,3-диен-5-он, гетероэлектроциклизация, квантово-химические расчеты, перециклические реакции, 1,6-циклизацияАннотация
В рамках полуэмпирических методов АМ1 и РМ3 была изучена цик-лизация 1,3,5-гексатриен-1-она 1 и Z-, Е-изомеров 1-аза-1,3-бутадиенилке-тена 3. Показано, что циклизации соединений 1 и Z-3 протекают по моноро-таторному механизму с барьерами 15.49 и 32.85 ккал/моль соответственно. Реакции проходят через неплоское переходное состояние, что является ре-зультатом вращения метиленовой для соединения 1 и иминогруппы для соединения Z-3. Циклизация E-3 протекает по нонротаторному механизму через плоское переходное состояние. Барьер активации для данного процес-са составил 4.83 ккал/моль (АМ1). Электронное строение начальных и ко-нечных, а также некоторых промежуточных структур, включая переходные состояния соответствующих циклизации соединений 1 и 3, было проанали-зировано методом естественых орбиталей с использованием расчетов HF/6-31G*//AM1. Энергетический, структурный и орбитальный критерии свидетельствуют о гетероэлектроциклическом механизме циклизации соеди-нения E-3 и перициклическом механизме циклизации соединений 1 и Z-3.
Как ссылаться
Bakulev, V. A.; Subbotina, Yu. O.; Fabian, V. M. F. Chem. Heterocycl. Compd. 2003, 39, 1504. [Химия гетероцикл. соединений 2003, 1707.]
Статья в английском издании журнала: DOI 10.1023/B:COHC.0000014416.75284.9d
