РЕГИОСЕЛЕКТИВНОЕ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА АЦЕТИЛЕНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ К 2,4,6-ТРИАЗИДОПИРИДИНАМ
Ключевые слова:
азидопиридины, триазолы, циклоприсоединение, региоселективность, молекулярные орбитали, термодинамический контрольАннотация
2,4,6-Триазидо-3,5-дихлорпиридин получен в реакции пентахлорпири-
дина с азидом натрия. Данный триазид при комнатной температуре взаимо-
действует с норборненом региоселективно по γ-азидной группе, образуя соответствующий 4-(3-азатрицикло[3.2.1.0]октанил)-2,6-диазидопиридин с выходом 88%. Циклоприсоединение диметилового эфира ацетилендикарбо-
новой кислоты к этому триазиду протекает по азидным группам в поло-
жениях 2 и 6 пиридинового кольца, давая 4-азидо-2,6-ди(4',5'-диметокси-
карбонил)-1Н-1,2,3-триазолопиридин. Аналогичная реакция 2,4,6-триазидо-3,5-дицианопиридина с диметиловым эфиром ацтилендикарбоновой кисло-
ты останавливается на стадии образования 2,4-диазидо-6-(4',5'-диметокси-
карбонил)-1Н-1,2,3-триазолопиридина. В отличие от реакций с богатыми электронами диполярофилами циклоприсоединение электронодефицитных диполярофилов к 2,4,6-триазидопиридинам подчиняется термодинамичес-
кому контролю и в первую очередь протекает по азидным группам, несущим наиболее высокую орбитальную плотность ВЗМО.
Как ссылаться
Chapyshev, S. V. Chem. Heterocycl. Compd. 2001, 37, 861. [Химия гетероцикл. соединений 2001, 935.]
Статья в английском издании журнала: DOI https://doi.org/10.1023/A:1012451508449
